化工科技
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甲烷改质生产海绵铁技术分析

  摘要:直接还原竖炉方法是目前海绵铁生产的主流工艺,通过对甲烷改质获得适合竖炉的还原气,可以解决天然气对海绵铁工艺的束缚,满足不同地区海绵铁市场的需求。本文比较分析了国内外各工艺的技术特点,HYL技术工艺成熟,但是竖炉压力高,工艺和设备投资较高;MIDREX竖炉采用竖炉外重整方法,需要建立单独的催化设备,占地面积大且投资高;中冶赛迪研发的低压竖炉工艺可以适应多种还原气体,具有较广的适用范围,适合我国的资源特点。

  关键词:甲烷 海绵铁 改质中图分类号:TF702.9 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2013)05(b)-0078-02直接还原铁技术作为典型的非高炉炼铁工艺,具有不使用焦煤、环境友好及节能减排效果明显的优势,对于改善钢铁产品结构,提高钢铁产品质量具有重要作用。由于废钢-电炉炼钢流程的能耗、CO2排放均低于传统高炉-转炉流程,是钢铁工业发展的重要方向。目前,我国电炉钢产量占粗钢产量的10%左右,但由于废钢短缺、质量差,因而对优质DRI的需求旺盛。根据我国废钢应用协会估计,我国目前市场对海绵铁的需求约为1500~2000万t/a,而目前我国直接还原铁产量不足60万t,因此直接还原铁在我国具有广阔的市场需求[1]。

  直接还原铁技术主要有气基竖炉和煤基回转窑两种方法。由于煤基回转窑法具有能耗高、反应速度慢、温度不易控制等固有缺点,发展缓慢,目前气基竖炉工艺占主导地位,其产量占直接还原铁总量的75%左右。

  目前,已投产的气基竖炉主要包括Midrex竖炉和HYL竖炉两种,还原气体以天然气为主,仅南非SALDANHA厂的Midrex竖炉采用的是COREX煤气[2-3]。鉴于我国天然气资源缺乏,采用天然气生产海绵铁工艺并不适合我国国情,开发适合我国资源特点的海绵铁还原气体具有重要的意义。甲烷改质技术使富甲烷煤气在一定条件下转化为CO和H2,用作海绵铁的还原气体,此技术可以适应于天然气匮乏的国家和地区,具有广阔的发展前景。

  1 甲烷改质生产海绵铁技术甲烷改质生产海绵铁工艺是以富CH4煤气为原料气,高温条件下进入竖炉还原铁矿石生产海绵铁的方法。一般情况下,原料气中的CH4在高温和还原出的金属铁的催化作用下改质生成CO和H2,可以补充还原铁矿石损失的还原气;还原后的炉顶气经除尘、降温、脱碳后与补充的原料气混合再次进入竖炉。主要的改质反应如下:

  CH4+H2O=CO+3H2CH4+CO2=2CO+2H23Fe+CH4=Fe3C+2H2甲烷改质生产海绵铁工艺流程一般都包括还原竖炉、炉顶煤气处理系统、煤气加热系统和海绵铁冷却循环系统几部分,由于还原气内甲烷的改质方式、原料气的加热方式的不同,竖炉的工艺各有特点。

  2 技术现状2.1 HYL Energiron工艺HYL/HYL Energiron技术最初是由墨西哥希尔公司开发,与2006年被Techint Group并购,之后又与Tenova和达涅利公司联合组成了Energiron公司,在HYL-ZR基础上形成了新的HYL Energiron。此技术主要是通过在竖炉内的还原段中进行现场重整,与之前HYL-III相比,无须使用外部重整炉或还原气体生成系统[4]。HYL Energiron技术对还原气适应性好,可以在其工艺和设备无需改动的情况下,使用焦炉煤气(COG)、高炉煤气(BFG)、氧气顶吹转炉煤气(BOFG)或煤制气(Coal Gasification)代替天然气,将煤气中的CH4进行热裂后获得含H2和CO,作为还原气体生产海绵铁。

  HYL Energiron采用的是高压竖炉(>0.65MPa)重整的工艺,鉴于匹配竖炉压力较高,存在高压设备和高压密封等问题,同时对H2/CO比和温度要求较为严格,通常要求还原气温度>1050℃、H2/CO≥4,整个工艺路线的投资、运行费用较高。

  2.2 Midrex工艺Midrex技术最初由美国MIDREX公司开发,于1984年被日本神户钢铁公司并购。MIDREX工艺在使用天然气为还原剂的情况下,能耗为9.61GJ/t,一些炉子利用系数达到15.2T/m3.d。目前,印度JSPL正在建1座年产能为180万吨的炉子,使用鲁奇煤气化技术。

  MIDREX采用的是低压竖炉(0.1MPa)和天然气炉外重整的方法,重整炉部分占地、投资、运行费用较高。

  2.3 CISDI 工艺中冶赛迪公司(CISDI)早在70年代就天然气直接还原生产海绵铁技术进行了研究。经过多年的不断探索,CISDI立足国内能源结构,对我国电炉短流程钢厂、钢铁联合企业及矿产加工企业,分别提出了利用天然气、焦炉煤气、煤造气等富CH4煤气生产海绵铁工艺。另外,CISDI将直接还原技术和电炉熔分技术相结合,为解决钒钛矿的资源综合利用提供了新的途径。

  CISDI竖炉采用低压竖炉(0.1~ 0.3MPa),与国内其它采用炉外催化重整的技术路线相比,不仅放宽了对H2S含量的限制,而且对H2/CO无严格要求,可根据原料气中CH4的具体含量,采用相适应的H2O/CO2配比和反应温度,相比国内外对H2/CO要求严格的竖炉直接还原技术,流程和能耗上的优势十分明显。

  3 技术分析采用甲烷改质生产海绵铁工艺具有工艺简单、能耗和投资运行费用较低、环境污染大幅度降低的技术优势。

  3.1 提高煤气利用价值我国是世界焦炭生产和消耗大国,焦炭产量共计约3.55亿t,占世界焦炭产量的66%,其中独立焦化厂共生产焦炭2.2亿t,钢铁企业自产焦炭1.35亿t左右,一共生产COG近1400×108m3,除钢铁联合企业和城市煤气等工业和民用燃气外,每年可有近400×108~500×108m3的COG可作资源型开发利用。同时,由于独立焦化厂在产品结构、环境污染等方面的缺陷十分明显,其利润和发展均受到较大的限制,提高产业集中度和延伸产业链是独立焦化厂发展的必然选择[5-6]。针对独立焦化厂,采用甲烷炉内改质直接还原技术,回收利用多余的COG,生产附加价值较高的优质海绵铁,经济、环保方面的优势十分明显。而且,随着蓄热式技术的不断发展,钢铁联合企业逐渐利用高炉煤气(BFG)替代COG作为燃料气,富余出的COG采用甲烷炉内改质直接还原技术生产优质海绵铁,经济、环保方面的优势均较为明显。

  3.2 工艺流程简单利用富余工业气体生产海绵铁,省去了前端的制气工序,工艺流程大为精简。由于目前世界上尚没有以焦炉煤气、煤层气等煤制气为原料的竖炉装置投产,一些相关的工艺设置均存在工艺复杂、还原气H2/CO要求高、工艺制约环节多等不足。因此,简化工艺流程,减少制约因素是当前我国气基竖炉直接还原技术发展的重点。

  4 结语发展甲烷改质生产海绵铁生产工艺,可以突破天然气资源的区域局限性,满足海绵铁的广大市场需求;工艺本身受竖炉压力、还原气成分、投资运营成本等多种因素的影响,目前CISDI开发的低压竖炉工艺更适合我国的国情。

  参考文献[1] 黄雄源,周兴灵。现代非高炉炼铁技术的发展现状与前景(一)[J].金属材料与冶金工程,2007,35(6):49-53.

  [2] 王宙。隧道窑在直接还原海绵铁生产中的应用[J].江苏陶瓷,2012,45(4):12-15.

  [6] Peter Schmoele,Michael Peters, Hans Bodo Luengen.高炉炼铁的发展现状与展望,世界钢铁,2013(1),35-41.

  [3] Gupta S. K.,Bom C. Production of liquid iron with coal with special reference to Corex process. Iron&Steel Review, 1995(6):31-36.

  [4] 钱晖,周渝生。HYL-III直接还原技术[J].世界钢铁,2005(1):16-20.

  [5] 胡俊鸽,周文涛,郭艳玲,等。先进非高炉炼铁工艺技术经济分析[J].鞍钢技术,2012(3):7-10.

  [6] 唐恩,周强,翟兴华,等。适合我国发展的非高炉炼铁技术[J].2007,26(4):59-63.

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